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BOD與COD方法、儀器的內在缺陷

更新時間:2015-06-11點擊次數:2523
一.為什么需要BOD與COD無疑,污水中多數污染物是有機物。人類已經發現的有機物有幾千萬種,未發現的不知有多少種。一一表達不現實,有必要用一個簡單易行的統一指標。

1.1目前污水重要的處理方法是生化法特別是好氧法。用微生物在好氧條件下降解有機物的氧氣消耗來表達有機物濃度,可行且有很強的實戰意義。因此需要BOD。
1.2無疑,BOD應用無窮長時間來測定,即BODu。這也不現實。由于有實際意義的HRT不會太久,因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化影響,時間還要再短一些,因此一般使用20日BOD。
1.3 20日BOD測定周期也很長。目前流行的是5日BOD。
1.4 為和社會工作周期吻合,歐洲習慣用7日BOD。
1.5 5日BOD時間也不短,因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學氧化法,可以相對迅速獲得結果,彌補時間缺陷。
1.6高錳酸鉀氧化性強,且自身顏色鮮明,可用作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明,特別適合在低濃度下準確測定,因此在給水領域盛行。日本在污水領域也很流行。(所以日本廢水BOD經常表達得比COD還高,包括生活污水)。
1.7重鉻酸鉀在強酸條件下,加熱回流時氧化能力更粗暴,多數場合氧化充分。世界范圍內流行。
1.8在更暴力的反應氛圍下,一把火燒掉有機物,測定氧消耗量或二氧化碳產量,測定更可靠。此即TOD與TOC。
1.9明確知道污水中各主要污染物構成與比例,可以根據分子式直接計算,即理論COD。不過實際過程中往往不易實現或沒有必要實現。

一.BOD與COD方法、儀器的內在缺陷
2.1 BOD方法、儀器內在缺陷
BOD測定方法決定了,實際使用水樣只能消耗一部分DO,對應有機物濃度范圍大約是幾個mg/L。有些污染物在這一濃度范圍內生化性不壞,但是實際廢水中因污染物濃度高,產生新的物理、化學、生化性質,導致BOD假陽性。上述性質變化可能是滲透壓、pH、表面性質(有表面活性劑效應的物質超過臨界濃度后影響傳質)等。這類廢水啟動難,但只要反應器內不積累,很容易對付。
例1:滲透壓—糖。糖生化性 ,但高濃度糖水的滲透壓高,直接生化性極差。(南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的)。因BOD測定方法缺陷,必須稀釋到幾個ppm水平才能測定,因此滲透壓問題被繞過去了。當然不會有人直接排放這么高濃度的糖水,且即使蜜餞濃度高,進入生化系統后只要糖可以在低濃度下降解,體系中始終不會出現積累滲透壓問題。
例2:pH—檸檬酸可直接進入三羧酸循環,生化性遠超過葡萄糖。但到了一定濃度,廢水明顯為酸性,可以放幾個月都不臭。做過油脂工廠廢水的朋友們對酸性緩沖溶液型廢水一定有有印象。當然用上一段所提解決方法也好用。
例3:蛋白質變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林,可泡標本!
例4:極少數有機物因‘鎖鑰效應’,濃度越高,越不利于降解。大家有興趣不妨查閱專業生物化學。
例5:界面性質—洗滌劑。這與BOD測定方法的另外一項內在缺陷有關。BOD測定水樣的DO變化不可以太小,否則測定缺乏重現性。如果真能準確測定ppb級別的DO消耗值,其實直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問題是LAS濃度稍微高一點兒,就達到臨界濃度,改變界面性質,嚴重影響實際生化。
例6:咸菜也難直接生化。向糖水中加入大量鹽分,測定BOD很高,但持續進入生化系統后,雖然糖可降解,鹽卻幾乎沒有變化,后果是高BOD廢水把微生物腌制成了咸菜。此類廢水特點是:廢水中有一些生化惰性物質,低濃度下不影響生化甚至是微生物*的物質(例如氯離子、硫酸根離子等),一定濃度下影響廢水整體物理、化學性質。與前面的5個例子不同,這類廢水不可能直接用生化法處理,但測定B/C也可能很高。此類廢水算是一種特殊變例。
例7:油脂。各位水友可注意過油脂的BOD?生物油脂的生化性至少是不差,做過屠宰廢水的都知道,可是油脂實際平均降解周期并不短,5日BOD并不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個小時就可以獲得滿意效果,且反應器內不嚴重積累。因為有些有機物可以被微生物先吸附,相當于含在嘴里,雖然消化時間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長,但是—出水沒有羚羊。這一例子對于BOD電極來說是個壞事:SS態有機物如何能被電極迅速測定?
2.2 COD方法、儀器內在缺陷。
2.2.1物理缺陷:常規生化處理,水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定,加熱回流時,沸點70度以下的有機物會損失很多。現在開始流行的160度高溫降解,影響更大。
2.2.2化學缺陷:銀鹽催化對直鏈脂肪烴效果還可以,對芳香烴效果不是一般的差。
例8:吡啶實際生化性很差,可是測定B/C>>1!
例9:常見有機物:苯(注意取樣前充分震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨,COD與理論值都差很遠,且缺少重現性,數據可以令人崩潰!
2.2.3選擇性缺陷:重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強,不能代表全部有機物;然而對無機物,有時也一鍋端氧化。
例10:亞鐵。當然可以被氧化,否則如何用亞鐵鹽滴定?可是這是一種常見無機物。
例11:雙氧水。也是無機物,且理論上雙氧水的COD是負值。實際上會被重鉻酸鉀一鍋煮掉,而且是缺少重現性的正值。搞Fenton的水友有體會吧.

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